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新污染物 該如何去除呢?

新污染物 該如何去除呢?

 

01
4大類新污染物,治理難度遠(yuǎn)超傳統(tǒng)污染物
“十四五”規(guī)劃提出后,“新型污染物”和“新興污染物”兩種學(xué)術(shù)界長期并存的稱呼被統(tǒng)稱為“新污染物”。
其是指由人類活動(dòng)造成的、目前已明確存在、但尚無法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)予以規(guī)定或規(guī)定不完善、危害生活和生態(tài)環(huán)境的所有在生產(chǎn)建設(shè)或者其他活動(dòng)中產(chǎn)生的污染物。


 

 

相較于傳統(tǒng)的二氧化硫、氮氧化物等污染物,大部分新污染物持久性、累積性、遷移性的特征更為明顯,其能在環(huán)境中持久存在,治理難度遠(yuǎn)超傳統(tǒng)的污染物。

 

2022年3月30日,在生態(tài)環(huán)境部召開的新聞發(fā)布會(huì)上,固體廢物與化學(xué)品司長任勇介紹,持久性的有機(jī)污染物、內(nèi)分泌干擾物、抗生素、塑料,在被排放到環(huán)境中以后,被定義為新污染物。
1. 持久性有機(jī)污染物
持久性有機(jī)污染物(以下簡稱POPs)是一類半揮發(fā)、難降解且具有很強(qiáng)親脂憎水性的有機(jī)化合物。
這類化合物大多由人類活動(dòng)產(chǎn)生并排放至自然環(huán)境,可在大氣環(huán)境中長距離遷移導(dǎo)致全球范圍的污染,并在環(huán)境介質(zhì)中不斷累積,其濃度沿食物鏈逐級(jí)放大,***終嚴(yán)重危害生態(tài)系統(tǒng)和人體健康。
POPs的高毒性主要表現(xiàn)為對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)、內(nèi)分泌系統(tǒng)和生殖免疫系統(tǒng)造成干擾和破壞,并誘發(fā)癌癥和神經(jīng)性疾病,如日本米糠油事件和越南橙劑污染事件。
因此,2001年5月23日,包括中國在內(nèi)的120多個(gè)國家和地區(qū)共同簽署了《關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》,首先對(duì)12種POPs加以管制。
而近年來,新發(fā)現(xiàn)的具POPs 性質(zhì)的有機(jī)污染物類別正在快速增加。
2. 內(nèi)分泌干擾物
研究表明,環(huán)境中的許多化學(xué)物質(zhì),包括天然的和合成的,都具有干擾內(nèi)分泌系統(tǒng)的作用,這些物質(zhì)被稱為環(huán)境內(nèi)分泌干擾物(以下簡稱EDCs),也稱環(huán)境激素,或者稱內(nèi)分泌調(diào)節(jié)物。
美國環(huán)保署將環(huán)境內(nèi)分泌干擾物質(zhì)定義為:“可通過干擾生物體內(nèi)天然激素的合成、分泌、運(yùn)輸、結(jié)合、反應(yīng)和代謝等,從而對(duì)生物體或人體的生殖、神經(jīng)和免疫系統(tǒng)等功能產(chǎn)生影響的外源性化學(xué)物質(zhì)”。
如常見的一些殺蟲劑、二噁英、有機(jī)氯化合物、有機(jī)錫化合物、多環(huán)芳烴、鄰苯二甲酸酯等。
內(nèi)分泌干擾物問題是在***近十多年才引起世界關(guān)注,但由于環(huán)境激素污染范圍廣、影響大,對(duì)人類生存的威脅更直接。
值得一提的是,國外很多國家將內(nèi)分泌干擾物問題與臭氧層破壞及溫室效應(yīng)相提并論,足見對(duì)其的重視程度。
3. 抗生素
傳統(tǒng)意義上的抗生素被定義為一種能夠殺滅微生物或抑制微生物生長的化合物。然而,廣義上抗生素則泛指為抗菌藥、抗病毒藥、抗真菌藥和抗腫瘤藥的總稱。
自1940年青霉素應(yīng)用于臨床以來,抗生素的廣泛使用導(dǎo)致其在不同水生環(huán)境中的富集,地表水,地下水甚至于飲用水中均發(fā)現(xiàn)了抗生素的存在,水生環(huán)境中抗生素污染問題已引起廣泛關(guān)注。
值得一提的是,在中國主要河流表水和沉積物中檢測到了廣泛的人和動(dòng)物抗生素,且發(fā)現(xiàn)在人口密集,經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)的區(qū)域抗生素的濃度較高,地表水中抗生素的濃度范圍從低于檢測限(即<10ng/L)到μg/L。
雖然相比于傳統(tǒng)污染物,水體中抗生素的殘留尚處于微量水平,但長期持久性地暴露,將對(duì)水生態(tài)環(huán)境和人類健康構(gòu)成潛在風(fēng)險(xiǎn)。
比如,水體中抗生素的污染將直接或間接地影響到人類的健康。具體體現(xiàn)為通過污染飲用水或動(dòng)植物食品被人體攝入富集,直接引發(fā)過敏反應(yīng)、三致毒性或間接致使人體菌群失調(diào)及耐藥菌的傳入而引發(fā)潛在危害。
4. 微塑料
微塑料是顆粒尺寸小于5 mm的塑料。其來源一般分為兩種:
一是人們?nèi)粘J褂玫幕瘖y品以及洗滌產(chǎn)品中含有微小塑料顆粒,生活用品使用后微小塑料顆粒直接隨著生活用水排進(jìn)水環(huán)境中;
二是自然界中裸露的塑料垃圾經(jīng)過紫外線輻射以及物理磨損,分解成尺寸更小的塑料顆粒,附著在水體中。
由于微塑料尺寸小、數(shù)量多、危害大,對(duì)于生態(tài)環(huán)境存在的風(fēng)險(xiǎn)已經(jīng)引起了人們的關(guān)注。其危害具體可表現(xiàn)為:

 

 

  • 微塑料與有機(jī)物相互作用。微塑料在水環(huán)境中可以吸附多種有機(jī)污染物,并且為有機(jī)污染物提供載體,從而在水環(huán)境中進(jìn)行遷移,對(duì)水環(huán)境和生態(tài)系統(tǒng)造成了嚴(yán)重污染和損壞。

  • 微塑料與無機(jī)物相互作用。水環(huán)境中的重金屬離子可以吸附在微塑料表面,而水環(huán)境中多種生物易將微塑料顆粒吞食,從而使得重金屬進(jìn)入食物鏈中,造成嚴(yán)重的生物危害。

  • 微塑料與微生物相互作用。水環(huán)境中微塑料可以作為微生物的生殖附著地,造成微生物富集,導(dǎo)致入侵物種或者病原體可以得到快速地繁殖,從而破壞了生態(tài)系統(tǒng)。

  • 微塑料對(duì)生態(tài)系統(tǒng)的影響。由于微塑料在尺寸上與食物鏈底端的食物尺寸相當(dāng),因此會(huì)被生物體誤入體內(nèi),從而流向食物鏈,且微塑料可以在生物體體內(nèi)富集,從而導(dǎo)致生物體造成腸道損傷、營養(yǎng)不良甚至窒息的不良癥狀。

 

02
新污染物來襲,“治新病”還得“下猛藥”
1. 臭氧氧化法
臭氧氧化法是歐洲***的新污染物去除技術(shù)。
臭氧氧化通常置于二級(jí)生物氧化工藝之后,臭氧由純氧或者空氣通過臭氧發(fā)生器制備,反應(yīng)器構(gòu)造一般采用下向流式,外接尾氣處理裝置,由于臭氧氧化反應(yīng)易產(chǎn)生許多未知的副產(chǎn)物,通常在臭氧段后需加后續(xù)處理工藝,一般是砂濾器或者生物濾池。
臭氧制備費(fèi)用較高,因此臭氧投加量對(duì)于臭氧氧化的成本來說十分重要。根據(jù)國外某污水廠數(shù)據(jù)可知,二級(jí)出水DOC濃度為3.5~6 mg/L,臭氧投加量在2~5 mg/L,臭氧接觸時(shí)間10 min,檢測的12種新污染物均能達(dá)到80%以上的去除率,同時(shí)也起到部分消毒作用,而能耗僅增加了0.03 kWh/m3,運(yùn)行總成本增加了10%左右。
通常EDCs和PPCPs類物質(zhì)可以被臭氧氧化有效降解,但也有一些新污染物不能被有效去除,如碘化造影劑、甜味劑等食品添加劑和甲福明二甲雙胍(抗糖尿病藥物)等藥物,這主要與它們的化學(xué)性質(zhì)有關(guān)。
臭氧氧化的一個(gè)潛在缺點(diǎn)是與新污染物和水質(zhì)組分反應(yīng)的過程中產(chǎn)生了一些未知的活性副產(chǎn)物,如一些具有毒性的氧化副產(chǎn)物,如N-二甲基亞硝胺( NDMA) 、溴酸鹽、甲醛等,這些副產(chǎn)物甚至可能會(huì)造成出水毒性高于臭氧處理前,因此后續(xù)的處理工藝十分必要。
另一個(gè)缺點(diǎn)臭氧制備、設(shè)備維護(hù)成本及能耗較高,尤其是對(duì)于小型污水處理廠。有數(shù)據(jù)指出,小型污水廠中臭氧氧化(加砂濾)的能耗在0.1~0.3 kWh/m3范圍內(nèi),其中臭氧的制備能耗約16~18 kWh/kg。
2. 活性炭吸附法
活性炭吸附通常采用的形式是投加粉末活性炭(以下簡稱PAC)或者顆?;钚蕴浚ㄒ韵潞喎QGAC)填料床過濾器。
PAC的使用方式主要是直接投加在曝氣池或者二沉池后新增的絮凝池中,需要后續(xù)的分離步驟,但與GAC相比,成本較低,接觸時(shí)間較短。
常見的3種PAC投加方式為,直接投加到曝氣池、投加到二沉池之后的過濾池和與絮凝劑一起投加到二沉池之后的接觸池。

 

 

方式一:直接投加到曝氣池

 

方式二:投加到二沉池后的過濾池

 

方式三:投加到二沉池后的接觸池

 

這3種投加方式均可實(shí)現(xiàn)對(duì)新污染物的穩(wěn)定去除,但對(duì)比來看:

 

 

  • 方式一工藝***簡單,投資費(fèi)用***低,后續(xù)濾池的設(shè)置可以保證出水水質(zhì),降低 PAC 流失,但這種工藝的 PAC投加量***高;

  • 方式二和三工藝可以有效節(jié)省30%~50%的PAC投加量,但流程相對(duì)復(fù)雜,整體造價(jià)較高。

 

選擇適宜的PAC,優(yōu)化其投加量可提高吸附去除效率。有研究表明,隨著溶解性有機(jī)碳的增加,PAC對(duì)新污染物的吸附效率逐漸降低,當(dāng)二級(jí)出水中有機(jī)碳在5~10 mg/L范圍內(nèi)時(shí),需要投加10~20 mg/LPAC,可達(dá)到對(duì)新污染物的有效去除(>80%),同時(shí)能達(dá)到對(duì)有機(jī)碳***高40%的去除率,水力停留時(shí)間為20~30 min,PAC的停留時(shí)間為1~2 d。
采用PAC吸附作為升級(jí)改造工藝去除新污染物,電能消耗將提高10%~30%,總成本將提高5%~35%。在實(shí)際運(yùn)行中,PAC吸附工藝會(huì)產(chǎn)生大量的含炭污泥,使污泥處理能耗相應(yīng)增加。據(jù)研究數(shù)據(jù)表明,PAC投加量為10~20 mg/L時(shí),PAC吸附工藝的電能消耗約為0.02 kWh/m3,后加砂濾單元產(chǎn)生的電能消耗約為0.06 kWh/m3。
采用PAC回流到生物池的工藝比不采用回流的工藝對(duì)新污染物的去除率可提高10%~50%,但同時(shí)也會(huì)增加5%~10%的污泥。
GAC過濾器一般置于常規(guī)污水處理廠工藝中的二沉池之后,既可吸附又可過濾,它可以連續(xù)運(yùn)行,無需后續(xù)的分離步驟。但GAC成本較高,再生困難,因此在實(shí)際應(yīng)用中不如PAC廣泛。
活性炭吸附過程受許多因素的影響,包括活性炭本身特性(如所用材料、比表面積和表面化學(xué)特性等)、新污染物的物化特性(主要是疏水性、溶解性、電荷和分子大小等)、溶液的化學(xué)特性和組分(如可溶解性有機(jī)物DOM等)和活性炭投加量、吸附質(zhì)的濃度等其他基本參數(shù)。
3. 納濾/反滲透法
在新污染物的去除技術(shù)中,膜分離技術(shù)同樣也受到了很多關(guān)注,其中以納濾(NF)和反滲透(RO)對(duì)新污染物的去除效果***好。
NF和RO技術(shù)均采用高壓膜,由于它們的孔徑極小,可以截留較小分子量物質(zhì),一般應(yīng)用于無機(jī)離子和有機(jī)污染物的截留。RO膜可以有效截留(>90%)水中有機(jī)小分子物質(zhì);雖然NF膜由于孔徑稍大截留效果不如RO膜,但NF技術(shù)的能耗較低,在對(duì)新污染物的去除中,具有明顯的操作和成本優(yōu)勢。
值得一提的是,低壓膜如微濾(MF)膜和超濾(UF)膜由于孔徑較大,不足以截留大部分 新污染物,但因?yàn)槲鬯幚韽S二級(jí)出水中仍含有相對(duì)較高濃度的有機(jī)物,會(huì)對(duì)NF/RO的截留效果造成不利影響,所以MF/UF經(jīng)常作為NF/RO的前處理工藝。
有機(jī)物是導(dǎo)致膜污染的主要原因,長期運(yùn)行時(shí)會(huì)造成NF/RO膜通量下降、截留效果降低,因此在處理二級(jí)出水時(shí),采用MF/UF作為前處理工藝,對(duì)于維持NF/RO的長期穩(wěn)定運(yùn)行十分必要。
膜對(duì)新污染物的截留率取決于新污染物的物化特性(分子大小和重量,電荷和疏水性)、膜特性(膜材料、孔徑等)及操作條件等。值得一提的是,不同材料的膜對(duì)同種新污染物的截留效果不同,同種膜對(duì)不同新污染物的截留效果也不同。
目前將NF/RO技術(shù)作為實(shí)際污水處理廠的升級(jí)改造工藝的報(bào)道并不多,其主要***因素是能耗較高、膜污染以及膜分離過程中產(chǎn)生大量需要處理的濃縮液等。
4. 生物膜反應(yīng)器法
膜生物反應(yīng)器(MBR)具有污泥濃度高、生物種類多、出水水質(zhì)穩(wěn)定、固液分離能力強(qiáng)等特點(diǎn)。
MBR的膜表面能夠有效的截留有機(jī)污染物,使污染物與污水進(jìn)行分離,所以MBR對(duì)大多數(shù)的有機(jī)污染物的截留效果較好。
但較長的SRT也可能會(huì)導(dǎo)致MBR中懸浮基質(zhì)活性生物量減少,影響對(duì)抗生素的去除。而且MBR對(duì)有機(jī)污染物的去除效率還受到污泥濃度、溫度和pH值等因素的影響。
通過研究MBR工藝在污水處理廠中對(duì)新興污染物的去除,有學(xué)者發(fā)現(xiàn)其對(duì)E1、E3和BPA的去除率達(dá)到了100%;還有學(xué)者利用MBR工藝處理污水中的抗生素和新興生物群落,研究表明其對(duì)TC和CTC的去除率分別為93.6%和83.9%。
5. 聯(lián)合工藝法
盡管深度處理能夠去除大部分的新污染物,但仍有一部分新污染物沒有被去除。
為此,在實(shí)際污水處理工藝中通常把多種深度處理技術(shù)聯(lián)合使用,取長補(bǔ)短,有效地提高有機(jī)污染物的去除效率。
根據(jù)文獻(xiàn)資料,小編列舉了多種組合工藝對(duì)幾種典型新污染物的去除效果,由圖中可以看出組合工藝對(duì)于新污染物的去除效率較高。
這是一種***的水處理工藝,對(duì)污水處理廠出水水質(zhì)有了很大的提升,這類聯(lián)合工藝對(duì)有機(jī)污染物的去除具有顯著的效果以及使用價(jià)值。
03

 

 

我國新污染物防范治理起步較晚、工作基礎(chǔ)薄弱

 

1. 我國對(duì)于部分新污染物污染底數(shù)不清
雖然在2015年提出開展全國性環(huán)境激素整體監(jiān)測行動(dòng),但由于缺乏環(huán)境內(nèi)分泌干擾物(EDCs)的篩選和評(píng)估框架,以及監(jiān)測范圍和技術(shù)***等原因,導(dǎo)致目前仍然無法***掌握我國近年來環(huán)境內(nèi)分泌干擾物(EDCs)的生產(chǎn)、使用和排放現(xiàn)狀。
同時(shí),大多數(shù)新污染物還未納入環(huán)境監(jiān)測體系內(nèi),對(duì)于全氟辛烷磺酸(PFOS)等新污染物缺乏監(jiān)管,導(dǎo)致許多全氟辛烷磺酸(PFOS)超標(biāo)的工業(yè)廢水直接排放。
雖然在2005年建立了全國細(xì)菌耐藥監(jiān)測計(jì)劃,但存在監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)和方法不統(tǒng)一、監(jiān)測覆蓋面不充分、信息公開不夠及時(shí)等問題。
2. 新污染物的管理涉及多個(gè)部門,職能交叉,缺乏統(tǒng)籌協(xié)調(diào),污染治理低效
例如塑料的生產(chǎn)使用、入海塑料處理、海洋塑料打撈分解、微塑料源頭管控及監(jiān)測等環(huán)節(jié),涉及自然資源部、國家發(fā)展和改革委員會(huì)、農(nóng)業(yè)農(nóng)村部、生態(tài)環(huán)境部等多個(gè)部門。
再如抗生素從生產(chǎn)研發(fā)、流通使用到排放監(jiān)測等環(huán)節(jié),涉及衛(wèi)生健康、生態(tài)環(huán)境、食品安全、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥等部門。
更重要的是,新污染物易于在水體和空氣中擴(kuò)散,部分環(huán)境內(nèi)分泌干擾物(EDCs)和全氟化合物(PFCs)具有長距離遷移性及環(huán)境累積性,但目前尚未建立區(qū)域流域合作機(jī)制。
3. 我國對(duì)于新污染物基礎(chǔ)研究的深度和廣度存在局限性
毒理學(xué)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估不足。尤其是長期低劑量暴露于新污染物導(dǎo)致的健康風(fēng)險(xiǎn)目前尚未完全清楚,仍未確定風(fēng)險(xiǎn)閾值.
替代技術(shù)開發(fā)不夠。即使發(fā)現(xiàn)環(huán)境污染問題,由于沒有可大規(guī)模替代的新材料,還是無法***禁止全氟辛烷磺酸(PFOS)等新污染物的生產(chǎn)和使用。
4. 對(duì)新污染物管理缺乏國家層面的戰(zhàn)略規(guī)劃
目前,對(duì)于環(huán)境內(nèi)分泌干擾物(EDCs)的管控似乎仍停留在《水污染防治行動(dòng)計(jì)劃》中“嚴(yán)格控制環(huán)境激素類化學(xué)品污染”的要求;部分環(huán)境內(nèi)分泌干擾物(EDCs)和全氟化合物(PFCs)主要按照持久性有機(jī)污染物(POPs)進(jìn)行管控;對(duì)于海洋微塑料也僅***塑料微珠的生產(chǎn)使用。
并且,我國相關(guān)法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)體系建設(shè)尚不完善,多數(shù)行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)并不涉及新污染物。如我國制藥、農(nóng)業(yè)集中飼養(yǎng)場地等重點(diǎn)污染源的水環(huán)境排放標(biāo)準(zhǔn)中并未包含環(huán)境內(nèi)分泌干擾物(EDCs)和抗生素等指標(biāo),使得新污染物管控難度增大。
對(duì)于新污染物,我們要充分重視其危害性,但也不必過分恐慌。
生態(tài)環(huán)境部有關(guān)負(fù)責(zé)人就《新污染物治理行動(dòng)方案》答記者問中指出,針對(duì)新污染物治理起步較晚,工作基礎(chǔ)薄弱,法律法規(guī)、管理體制、科技支撐不足等問題,《新污染物治理行動(dòng)方案》做出了一系列工作安排:
1. 加強(qiáng)法律法規(guī)制度建設(shè)。
通過建立健全化學(xué)物質(zhì)環(huán)境信息調(diào)查、環(huán)境調(diào)查監(jiān)測、環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估、環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)管控、新化學(xué)物質(zhì)環(huán)境管理登記、有毒化學(xué)品進(jìn)出口環(huán)境管理等制度,逐步完善新污染物治理的管理制度體系,著力研究制定有毒有害化學(xué)物質(zhì)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)管理?xiàng)l例。
2. 完善相關(guān)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)體系。
通過制修訂化學(xué)物質(zhì)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估、經(jīng)濟(jì)社會(huì)影響分析、危害特性測試方法等技術(shù)標(biāo)準(zhǔn),逐步建立健全化學(xué)物質(zhì)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估與管控技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)體系。
3. 建立健全新污染物治理管理機(jī)制。
建立生態(tài)環(huán)境部門牽頭,多部門參加的新污染物治理跨部門協(xié)調(diào)機(jī)制,統(tǒng)籌推進(jìn)新污染物治理工作。
按照國家統(tǒng)籌、省負(fù)總責(zé)、市縣落實(shí)的原則,完善新污染物治理的管理機(jī)制,***落實(shí)新污染物治理屬地責(zé)任。
4. 加大科技支撐力度。
開展有毒有害化學(xué)物質(zhì)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估與管控關(guān)鍵技術(shù)研究,加強(qiáng)抗生素、微塑料等生態(tài)環(huán)境危害機(jī)理研究,在國家科技計(jì)劃中加強(qiáng)新污染物治理科技攻關(guān)。
5. 加強(qiáng)基礎(chǔ)能力建設(shè)。
加強(qiáng)國家和地方新污染物治理的監(jiān)督、執(zhí)法和監(jiān)測能力建設(shè)。
加強(qiáng)國家和區(qū)域(流域、海域)化學(xué)物質(zhì)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估和新污染物環(huán)境監(jiān)測技術(shù)支撐保障能力。
建設(shè)國家化學(xué)物質(zhì)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)管理信息系統(tǒng),構(gòu)建化學(xué)物質(zhì)計(jì)算毒理與暴露預(yù)測平臺(tái)。
培育一批符合良好實(shí)驗(yàn)室規(guī)范的化學(xué)物質(zhì)危害測試實(shí)驗(yàn)室。加強(qiáng)相關(guān)***人才隊(duì)伍建設(shè)和專項(xiàng)培訓(xùn)。

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

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